|
|
Laboratorijas adrese:
|
Miera iela 34, Salaspils, LV-2169, Latvija
|
| |
Tālr: +371 67800772, Fakss: +371 67800779
E-pasts: ingrida.vitina@nki.lv
http://www.nki.lv/lv/mel.htm
|
|
Kontaktpersonas:
|
Lab.vad. Dr.hab.chem. Ingrīda Vītiņa, tel: 67800772
Vad.pētn. Dr.chem. Elga Siliņa, tel: 67800773
|
I pamattēma
1. Funkcionālo komplekso savienojumu sintēze, to uzbūves un īpašību pētījumi elektrolītu izstrādei rentgenamorfo
un nanostrukturēto sakausējumu plāno slāņu iegūšanai ar elektroķīmijas
elektroizgulsnēšanas metodi.
2. Elektroķīmijas pētījumi par metālu, nanostrukturēto, rentgenamorfo sakausējumu un kompozītu
metāls, metāla sakausējums/ neorganiskais savienojums plāno slāņu
elektroizgulsnēšanu vara, cietkausējumu un uzputinātu metāla virsmu
modificēšanai, tai skaitā par:
- metālu, rentgenamorfo
sakausējumu, magnētisko sakausējumu un to kompozītu metāls/ neorganiskais
savienojums plāno slāņu struktūru, elementu un fāžu sastāva veidošanās mehānismu
atkarībā no pamatmetāla un elektroizgulsnēšanas procesa;
- elektroizgulsnēto plāno slāņu
termisko stabilitāti, to raksturojošo struktūru, fāžu un elementu sastāva
izmaiņām, intermetalīdu slāņu veidošanos silšanas procesos pie pamatmetāla un
elektroizgulsnēto plāno slāņu elementu atomu savstarpējās difūzijas.
II pamattēma
Jaunu kompleksveidotāju pētījumi:
-
8-selenolhinolīna, 8-merkaptohinolīna, 8-oksihinolīna un to atvasinājumu iekšēji
komplekso savienojumu sintēze;
-
Iekšēji komplekso savienojumu molekulārā un kristāliskā uzbūve, metālu kompleksu
īpašības.
I pamattēma:
1. Tehnoloģijas. Funkcionālo elektroizgulsnētu
pārklājumu augstas tīrības pakāpes (1•10-5 pēc piemaisījuma daudzuma)
alvas (Sn), Sn-Co sakausējumu (ar Co daudzumu 7-17 masas%), rentgenamorfo
sakausējumu Ni-B (B – 3-6 masas%), Co-W (W – 48-53 masas%), Ni-W (W – 48-50
masas%) iegūšanai uz:
- vara un vara sakausējumiem, titāna un niobija (iegūts supravadošais Nb3Sn) virsmām;
- vakuumā uzputināta vara, permoloja, titāna.
2. Pētījumi par barjerslāņa rentgenamorfo
sakausējumu Ni-B, Co-W, Ni-W pielietošanu elementu ātomu savstarpējās difūzijas
un trauslo intermetalītisko savienojumu veidošanās novēršanai elektronikas un
mikroelektronikas izstrādājumu kontaktvirsmu plāno slāņu sistēmās Sn/Cu; Sn/Ni;
Au/Cu; Au/Ni; Au/Fe-Ni; Au/Ti.
3. Kompozīto, t.sk., strāvu vadošu, lodējamu,
melnu pārklājumu elektroizgulsnēšana:
- alva/ ševrela fāze PbMo6S8 uz varu kā pamatmetālu (supravadošs slānis);
- alva/ niobija karbonitrīds (9-80 masas% niobija karbonitrīds);
- alva/ titāna-niobija karbonitrīds (55-70 masas% titāna-niobija karbonitrīds);
- alva/ titāna nitrīds (5-70 masas% titāna nitrīds);
- kobalta-volfrāma sakausējums/ hidroksilapatīts [50-70 masas% Ca5(PO4)3(OH)]
uz Ni-Cr; Co-Cr tēraudiem un titāna;
- kobalta-molibdena sakausējums/ hidroksilapatīts [50-70 masas% Ca5(PO4)3(OH)]
uz Ni-Cr tēraudiem.
Izstrādātās metodes un tehnoloģijas ir aizstāvētas ar Latvijas
un ārvalstu patentiem.
II pamattēma:
Metodes un tehnoloģijas: metālu
kompleksu īpašību pētījumi.
1.
8-selenolhinolīns un tā atvasinājumu sintēze.
-
sintezēti 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 5-metil-, 6-metil-, 7-metil-,
2,4-dimetil-, 2,5-dimetil-, 2,6-dimetil-, 2,7-dimetil-, 5,6-dimetil-, 3-etil-,
4-etil-, 5-metoksi-, 2-fenil-8-selenolhinolīni un attiecīgi 8,8'-dihinolildiselenidi un
8-metilselenolhinolīni;
-
izpētīta 8-selenolhinolīna, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 5-metil-, 6-metil-,
7-metil-, 2-fenil-8-selenolhinolīna iedarbība ar Zn, Cd, Hg, Ga, In, Te, As, Sb,
Bi, Sn, Pb, V, Mo, Cr, Cu, Ag, Au, Ni, Pd, Pt, Co, Fe, Rh, Ir, Ru, Os joniem un
noskaidrotas iekšēji komplekso savienojumu fizikāli-ķīmiskās īpašības: elektronu
absorbcijas spektru sastāvi, ekstrakcijas pH intervāli;
-
sintezēti metālu kompleksi ar 8-selenolhinolīnu, 2-metil-, 4-metil- un
2,4-dimetil-8-selenolhinolīnu.
2. Noteikta šo savienojumu citotoksiskā aktivitāte uz dažu ļaundabīgo audzēju un normālu šūnu līnijām. Augsta
aktivitāte piemīt Hg 8-selenolhinolinātam; Hg, Cd, Pd-2-metil-; Cd, Hg, Pd, Pt
2,4-dimetil- un Pd, Pt, As, Sb, Bi 4-metil-8-selenolhinolinātiem. Ar izteiktu
citotoksiskās aktivitātes selektivitāti ir iridija 4-metil- un rodija
2-metil-8-selenolhinolināti.
3. Iekšēji komplekso savienojumu molekulārās un kristāliskās uzbūves pētījumi.
Uzbūves pētījumi ietver
vielu monokristālu audzēšanu, molekulārās un kristāliskās uzbūves noteikšanu ar
rentgenstruktūranalīzes metodi, savienojumu kristālķīmisko analīzi, kā arī
analogo kompleksu salīdzinošo kristālķīmiju.
- Iegūti monokristāli un sadarbībā ar
Latvijas Organiskās sintēzes institūta rentgenstruktūranalīzes grupu noteikta 8-selenolhinolīna atvasinājumu
iekšēji komplekso savienojumu Pt[C9H5(2-CH3)NSe]2
(I), Pd[C9H4(2-CH3,4-CH3)NSe]2
(II), Cd[C9H5(2-CH3)NSe]2
(III), Hg[C9H5(2-CH3)NSe]2 (IV),
Sb[C9H5(2-CH3)NSe]3 (V), Bi[C9H5(2-CH3)NSe]3
(VI), Zn[C9H5(2-C6H5)NSe]2
(VII), Cd[C9H5(2-C6H5)NSe]2
(VIII), Ni[C9H5(2-C6H5)NSe]2
(IX),
8-merkaptohinolinātu Ag[C9H6NS]
(X), Hg[C9H5(7-C5H11)NS]2
(XI), As[C9H5(4-OCH3)NS]3
(XII),
8-oksihinolināta [Yb3(C9H6NO)8×(CH3COO)]×3CHCl3 (XIII),
kā arī reaģentu stabilo eksistences formu- 8,8’- diselenīdu [C9H6NSe]2
(XIV)
un [C9H5(2-C6H5)NSe]2
(XV)
molekulārā un kristāliskā uzbūve.
- Noteiktas kompleksu veidotāju funkcijas un metālu koordinācijas
poliedri: kompleksus veidojošie ligandi ir bidentāti - (Se,N), (S,N) vai (O,N),
bet savienojumos (X) un (XIII) tiem ir papildus arī tiltiņa funkcijas; metālu
koordinācijas poliedri: izkropļots kvadrāts (2Se+2N) (I,II), izkropļots
tetraedrs (2Se+2N) (III, VII, VIII, IX), ”šūpoles” (2Se,S+N) (IV, XI),
izkropļots oktaedrs (3Se+3N) (V, VI, XII), planāra T-veida koordinācija (2S+N)
(X) un izkropļots dodekaedrs (4O+4N) (XIII).
- Ir kvantitatīvi konstatētas liganda atoma (Se«S) aizvietojuma izraisītās attiecīgo kompleksu uzbūves un to pakojuma izmaiņas kristāliskajā struktūrā, kas
parāda V grupas nepilnas valences p-elementu (Sb3+, Bi3+),
nepārejas (Zn2+, Hg2+) un
pārejas elementu (Pt2+, Pd2+) kompleksos esošo
izmaiņu būtiskās atšķirības.
Kompleksos V un VI pirmoreiz konstatēta iekšmolekulārā trīszaru ūdeņraža saite
M(E)···3(H-Cmetil) un liganda atomu (Se«S) aizvietojuma izraisītā tālā iedarbība (molekulu pakojuma izmaiņa).
- Salīdzinošo kristālķīmisko pētījumu rezultātā ir iegūts kvantitatīvs
ķīmisko saišu M-Se, M-S un M-O stipruma dinamikas raksturojums.
-
Mūsu nopublicētie struktūras raksturojošie eksperimentālie dati tiek iekļauti Starptautiskajā Kembridžas datu bankā
(CSDB).
Publikācijas kopš 2005.gada kopā
- 49, Tēzes starptautiskās konferencēs
- 13.
05.1553 „Nanostrukturēto rentgenamorfo sakausējumu metālu un
metāls-neorganiskais savienojums plāno slāņu elektroizgulsnēšanas katodprocesa
un struktūras veidošanās mehānisms”.
09.1551 „Funkcionālo komplekso savienojumu sintēze,
to uzbūve un īpašības, rentgenamorfo sakausējumu un metāls/neorganiskais
savienojums slāņu struktūras un fāžu sastāva veidošana komplekso elektrolītu
katodprocesā”.
05.0005.3.1 Programmas "Funkcionāli materiāli un tehnoloģijas mikroelektronikai un
fotonikai” apakšprojekts „Funkcionālo metālu un to sakausējumu plāno slāņu
elektroizgulsnēšana uz dažādu metālu un materiālu pamatnēm elektronikas
mikrosistēmām"
5. Valsts
programmas
Materiālzinātnē apakšprojekti „Nanodaļiņu,
nanostrukturēto materiālu un plāno kārtiņu tehnoloģiju izstrāde funkcionālo
materiālu un kompozītu izveidei”, “Nanostrukturētu
metālu un to kompozītu plāno kārtiņu elektroķīmiskā iegūšana” un „Magnētisko sakausējumu plāno
kārtiņu elektroķīmiskā iegūšana”.
05.1552 „8-Selenolhinolīna
atvasinājumu iekšēji komplekso savienojumu fizikāli ķīmiskās īpašības un to
uzbūve, to korelācija ar 8-merkaptohinolīna un 8-oksihinolīna atvasinājumu
kompleksiem”.
2006. – 2011. gads
1.
I.Vītiņa, V.Belmane, V.Rubene, P.Pultraks, M.Lubāne, I.Jansone, Krūmiņa.
Electrodeposition of nanostructured composite thin layers of Co-W; Co Mo/
hydroxyapatite on the metal alloys for implants. Latvian Journal of
Physics and Technical Sciences, 2006, 5, p. 29-36.
2.
I.Vītiņa, V.Rubene, V.Belmane, A.Krūmiņa, M.Lubāne, J.Ašaks. Ķīmiski reducētu un
elektroizgulsnētu Au un Co-W plāno slāņu struktūra, elementsastāva un fāžu
stabilitāte slāņu sistēmās Auķīm.reducēts, elektroizg./Co-W/Cuuzputināts/stikla
keramika. Latvijas Ķīmijas žurnāls,
2006, Nr. 3, 207-220 lpp.
3.
Patents Nr. 13370: “Kompozītā slāņa rentgenamorfais
kobalta-volframa, kobalta-molibdēna
sakausējums/hidroksilapatīts [Co-W/Ca5(PO4)3(OH),
Co-Mo/Ca5(PO4)3(OH)] iegūšanas elektroķīmiskās
metodes ķirurģijā pielietojamo metālu sakausējumu virsmu modificēšanai”, 2006.g.
4.
I.Vītiņa, V.Rubene, V.Belmane, A.Krūmiņa.
Phase composition and structure of thin Sn-Co alloy layers for different electrodeposition processes.
Journal of Physics: Conference Series
2007.g. aprīlis, Functional Materials and Nanotechnologies 2007, 93 (2007) 9.
www-iop.org/EJ/journal/conf.
5.
I.Vītiņa, V.Belmane, A.Krūmiņa, V.Rubene. Elektroizgulsnētu Sn-Co sakausējumu fāžu
sastāvu un struktūru izmaiņas Sn-Co/Cu slāņu sistēmās to silšanas procesos.
Latvijas Ķīmijas žurnāls, 2008, Nr.1,
67-78.
6.
I.Vītiņa, V.Belmane, A.Krūmiņa, V.Rubene.
Elektroizgulsnēto Sn un Ni-W plāno slāņu fāžu sastāva termiskā stabilitāte slāņu sistēmās Sn/Ni-W/Cu.
Latvijas Ķīmijas žurnāls, 2008, Nr.4,
319-327.
7.
I.Vītiņa, V.Belmane, A.Krūmiņa,
M.Lubāne.
Stability of structure, phase and elemental composition of
chemically deposited and electrodeposited gold layers in multilayer systems
Au chemically reduced;
electrodeposited /Co-W/Cu sputtered / glass – ceramics.
The Open Surface Science Journal, 2010, 2, 1-6.
8.
I.Vītiņa, V.Rubene, A.Krūmiņa, V.Belmane, M.Lubāne, L.Čera. Elektroķīmiski iegūto rentgenamorfo Ni-W sakausējumu
plāno slāņu struktūra, fāžu sastāvs, to termiskā stabilitāte atkarībā no
elektroizgulsnēšanas procesa un to pielietošana slāņu sistēmā Auelektroizg.
,ķīm.red./Ni-W/Cu. Latvijas Ķīmijas
Žurnāls, 2010, Nr.3/4,
235. – 253.
9.
L.Čera,
I.Vītiņa. Niķeļa un volfrāma
citronskābes kompleksu veidošanās rentgenamorfo Ni-W sakausējumu
elektroizgulsnēšanas elektrolītos. Latvijas Ķīmijas Žurnāls, 2010 (iesniegts).
10.
I.Vītiņa, V.Belmane,
A.Krūmiņa, V.Rubene. Changes in phase composition and
structure of electrodeposited Sn-Co alloys in the systems of Sn-Co/Cu layers
upon heating. Surface and Coatings
Technology:
http:dx.doi.org/10.1016/j.surfcoat.2010.10.054.
2011.g. 205 (8-9), 2893-2898.
II pamattēmas publikācijas
2006. – 2011. gads
1.
J. Ashaks. 8-Hydroselenoquinolines (Apskats).
Latvijas Ķīmijas Žurnāls, 2005, Nr.
3, 217 – 226.
2. Э.Лукевиц, И.Шестакова, И.Домрачева, А.Нестерова, Я.Ашакс, Д.Зарума. Синтез комплексных соединений метильных
производных 8-хинолинселенола с
металлами и их цитотоксическая активность.
Химия гетероцикл. соед., 2006, № 1, 59-66 [Chem.
Heterocycl. Comp.,
42, 53 (2006)].
3.
Э.Я.Силинь, Я.В.Ашакс, С. Беляков,
Л.Я.Печ, Ю.А.Банковский. Синтез и строение 8- селенолхинолинота палладия
Pd(C9H6NSe)2.
Химия гетероцикл. соед., 2006, № 3, 396-402.
4.
Э.Я.Силинь, В.К.Бельский, А.И.Сташ,
Я.В.Ашакс, Л.Я.Печ, Д.Э.Зарума, Ю. А. Банковский. Синтез и строение 8-селенолхинолината ртути
Hg(C9H6NSe)2 . Кристаллохимическое сопоставление 8- селенол-, 8-меркапто- и 8-оксихинолинатов ртути.
Журн.
неорган. химии, 2006, Т. 51, № 1, 64-70.
[Russian
Journ. of Inorg. Chem., 51, N 1, 57-63 (2006)].
5.
Э.Лукевиц, И.Шестакова, И.Домрачева, А.Нестерова, Я.Ашакс, Д.Зарума.
Цитотоксичность 8-хинолинтиолатов металлов.
Химия гетероцикл. соед., 2006, № 6, 870-873 [Chem. Heterocycl. Comp., 42, 761 (2006)].
6.
E.Lukevics,
Shestakova, I.Domrachova, A.Nesterova, D.Zaruma, J.Ashaks. Cytotoxicity of metal 8-quinolinethioles and selenolates. 7th
International Conference on environmental and
biological aspects of main group organometalics. 2006, 10-12 October,
Heraklion, Crete, Greece, pp. 17.
7.
E.Silina, S.Belyakov,
J.Ashaks, L.Pech, D.Zaruma.
Tris(2-methylquinoline-8-selenolato-N,Se)antimony (III).
Acta Crystallogr., Sec. C, Crystal
Structure Commun. 2007, C63, m62-m64.
8.
Л.Печ, С.Беляков, Я.Ашакс,
Э.Силинь, Д.Зарума. Синтез и рентгеноструктурное
исследование 2-метил-8-селенолхинолината цинка и сравнительный
кристаллохимический анализ молекул 8-меркапто-, 8-селенол- и 2-метил-8-
селенолхинолината цинка.
Химия гетероцикл. соед., 2007, N 1, c.123-128
[Chem. Heterocycl. Comp., 43, N 1, 106-110 (2007)].
9.
Э.Лукевиц, И.Шестакова, И.Домрачева, Э.Ященко, Д.Зарума, Я.Ашакс. Цитотоксичность
ди(хинолил)дисульфидов. Химия гетероцикл. соед., 2007, № 5, c.750-754 [Chem. Heterocycl. Comp.,
43, 629 (2007)].
10.
Э.Лукевиц, И.Шестакова, И.Домрачева, Э.Ященко, Д.Зарума, Я.Ашакс. Синтез и цитотоксичность
4-метил-8-хинолинтиолатов металлов. Химия гетероцикл. соед., 2007, № 5,
c.755-758.
11.
Э.Силинь, Я.Ашакс, С.Беляков, А.Токмаков, Л.Печ, Д.Зарума. Синтез и строение 8-хинолинселенолата висмута
Bi(C9H6NSe)3.
Химия гетероцикл. соед., 2007, N 12, 1866-1874.
12.
Д.Зарума,
Ю.Банковский, Я.Ашакс, Э.Силинь. Взаимодействие
7-метил-8-селенолхинолина с катионами металлов.
Latvijas Ķīmijas Žurnāls, 2007, N 1,
c.84-85.
13.
E.Silina, S.Belyakov,
J.Ashaks, A.Tokmakov,
V.Belsky, L.Pech, D.Zaruma. Synthesis and Crystal
Structure of Bismuth
2-Methyl-8-Hydroselenoquinolinate. 24th European Crystallographic
Meeting. 2007, August 22-27, Morocco
(Marrakech) MS10 P02.
14.
E.Siliņa. Investigation of structure of internal complexes of
8-mercaptoquinoline and its
derivatives (Apskats). Latvijas Ķīmijas Žurnāls, 2008, N. 1, 7 - 32.
15.
Э. Я. Силинь, В. К. Бельский, В.
Е.
Заводник, Я.
В.
Ашакс, Л. Я. Печ, Д. Э. Зарума. Кристаллическая структура
7-амилтио-8-меркаптохинолинaта pтyти
Hg[C9H5(SC5H11)NS]2
и строение лиганда 7-амилтио-8-меркаптохинолина.
Журнал неорган. химии, V.53, N 3,
426-432 (Russian J. of Inorg. Chem., 2008, Vol. 53, No 3, 378-383).
16.
Э.Лукевиц, Д.Зарума, Я.Ашакс, И.Шестакова, И.Домрачева, А.Гулбе, В.Бридане. Синтез и
цитотоксичность метил- и метоксизамещенных 8-хинолинтиолатов металлов.
Химия гетероцикл. соед., 2008, № 5,
711-717.
17.
Д.Зарума, Ю.Банковский,
Я.Ашакс, Э.Силинь.
Взаимодействие 8-меркаптометил-хинолина с катионами металлов.
Latvijas Ķīmijas Žurnāls, 2008, N. 1,
33-39.
18.
Я.Ашакс, Д.Зарума, Э.Силинь, Я.Цируле. Cинтез и свойства 4-этил-8-меркаптохинолина.
Latvijas Ķīmijas Žurnāls, 2008, N. 1,
40 – 44.
19.
E.Silina, S.Belyakov,
J.Ashaks, A.Tokmakov,
L.Pech, D.Zaruma.Crystal structure of platinum 2-methyl- and palladium
2,4-dimethyl-8-hydroselenoquinolinate. XXI Congress and General Assembly of the
International Union of Crystallography , 23-31 August 2008, Osaka, Japan, P 07.11.65, C 418.
20.
Э. Силинь, С. Беляков, Я.
Ашакс, А. Токмаков, Л. Печ, Д. Зарума. Cинтез и рентгеноструктурное исследование
2-метил-8-хинолинселенолата висмута
Bi[C9H5(CH3)NSe]3.
Химия гетероцикл. соед., № 7, C. 1080-1086 [Chem. Heterocycl. Comp. 45. N7, 860-865 (2009)] .
21.
Э.Лукевиц, Д.Зарума, Я.Ашакс, И.Шестакова, И.Домрачева, В.Бридане, Э.Ященко.
Синтез и
цитотоксичность метилзамещенных
8-хинолинселенолатов рутения, родия, осмия и иридия.
Химия гетероцикл. соед., 2009, № 2,
С. 230-236
[Chem. Heterocycl. Comp. 45. N 2, 182-187 (2009)].
22.
Э. Силинь, С. Беляков, Я.
Ашакс, А. Токмаков, Л. Печ, Д. Зарума. Cинтез и
строение 2-метил-8-селенолхинолината платины Pt[C9H5(CH3)NSe]2.
Химия гетероцикл. соед., 2009, N
11,1740-1746 [Chem. Heterocycl. Comp. 45. N 7, 860-865 (2009)].
23.
J.Ashaks. Influence of nature and situation of substituents in 8-mercaptoquinoline molecule on spectral
properties of internal complexes.
Latvijas Ķīmijas Žurnāls, 2009, N 4, 277-288. (Apskats).
24.
E.Lukevics, I.Shestakova,
J.Ashaks, D.Zaruma. Synthesis and Cytotoxicity of
Metal 8-Quinoline-thiolates and -selenolates.
Book of Abstrakts EuCOMC XVIII, XVIII EuCheMS Intrnational Conference on Organometallic Chemistry, 22-25
June, 2009, Gothenburg, Sweden, P. 79.
25.
E.Silina, S. Belyakov, J. Ashaks, L. Pech D. Zaruma. Crystal structure of
catena-poly[bis(8-mercaptoquinolinato-N,S) disilver(I)], Ag2(C9H6NS)2.
Zeitschrift. Kristallogr., NCS, 2010,
225, I. 1, 211-212.
26.
Д.Зарума, Я.Ашакс, Э.Силинь. Внутрикомплексные соединения
3-метил-8-селенолхинолина. Latvijas Ķīmijas Žurnāls, 2010, N 1, 83-84.
27.
J.Ashaks, E.Silina, D.Zaruma. Synthesis of 8-hydroselenoquinoline and its derivatives.
Latvijas Ķīmijas Žurnāls, 2010, N 2,
152- 157 (Apskats).
28.
J.Ashaks, D.Zaruma,
J.Cīrule. Synthesis of 8-mercaptoquinoline and its
derivatives.
Latvijas Ķīmijas Žurnāls, 2010, N ¾, 202-220. (Apskats).
29. J.Ashaks, E.Silina, D.Zaruma.
Synthesis of 8-hydroselenoquinoline and its derivatives. Latvian YournLatvian Journal of Chemistry, V. 49, N 1-4, 152-158. (Versita).
|